构建基于PDI的离散π组装体

发布日期:2019-11-08     浏览次数:次   

beat365正版唯一官网江云宝教授研究团队在构建基于苝二酰亚胺(PDI)的离散π组装体研究方面取得进展。相关成果“Discrete π-Stacks from Self-Assembled Perylenediimide Analogues”发表于《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 131, 15417-15421)。

精确构建芳香体系的离散π组装体是深入研究有机π功能分子之间相互作用以及实现分子性质与材料性质之间有效调控的关键。然而,芳香体系π-π堆积作用的双向性使得构建结构均一的离散π组装体极具挑战性。另一方面,在传统的主-客体化学中,虽然主体分子和客体分子可通过尺寸匹配效应形成确定比例的离散组装体,但是主体和客体分子之间较大的结构差异使得它们之间缺少电子耦合作用,无法被应用于有机光电器件的研究中。取长补短,相得益彰。研究团队基于前期在铑催化PDI邻位C-H键直接官能团化反应研究中积累的经验(Org. Lett., 2016, 18, 5908-5911; 2017, 19, 5438-5441; 2018, 20, 6117-6120,设计和合成了两类PDI二倍体类似物:PEPPBP。他们利用多种表征技术证明在低极性溶液中,在很宽的浓度范围内(1 mM – 40 mM),这两类PDI二倍体类似物等比例混合时都能够以主-客体组装的方式形成十字交叉形的二聚体PEP-PBP。同时由于PEPPBP分子结构类似且PDI单元之间的强耦合作用被有效保持,PEP-PBP二聚体表现出特殊的物理性质,其在构建长波长、长寿命及高量子产率的激基缔合物荧光,以及在手性识别等方面具有独特的优势。该工作为离散型π堆积体的构建及应用提供了一条新思路。

结构类似的PBPPEP形成离散型π堆积组装体

  该研究工作主要由江云宝、林建斌和张慧君指导完成,实验部分主要由beat365正版唯一官网博士生苏峰完成,硕士生陈光媚参与了光谱性质研究。林建斌和张慧君副教授为论文的共同通讯作者。研究工作得到国家自然科学基金(项目批准号:21772162 2177216521572188),中央高校基本科研业务费的资助。

  论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/ange.201907838

 

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